氨作為重要的化工原料和無碳儲氫材料，在農(nóng)業(yè)、工業(yè),、國防等領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用。目前,，氨的生產(chǎn)主要采用工業(yè)Haber-Bosch法，需要高溫高壓，并排放大量二氧化碳。電催化氮氣還原合成氨（NRR）已被證明是一種可行的化學(xué)反應(yīng),。電催化NRR反應(yīng)條件溫和，可利用間歇性能源（如風(fēng)能,、太陽能）提供反應(yīng)動力,，被認(rèn)為是一種替代Haber-Bosch方法的節(jié)能環(huán)保工藝。然而,，氮氣的吸附性能差、N≡N鍵能較大(941 KJ mol^-1)以及水溶液中競爭性的析氫反應(yīng)(HER)極大地阻礙了電催化氮還原技術(shù)的發(fā)展,。研究表明,，硼和氮原子可以調(diào)節(jié)碳的能帶間隙、自旋密度和電荷密度,，通過電子密度的重新分布可以降低將N₂電還原為NH₃的能壘,；此外，二維多孔碳納米片具有機械柔韌性高,、比表面積大,、活性位點豐富、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等一系列優(yōu)異的理化性質(zhì),，在電化學(xué)儲能方面具有廣泛的應(yīng)用,。

齊魯工業(yè)大學(xué)（山東省科學(xué)院）材料科學(xué)與工程學(xué)部氫電能源材料創(chuàng)新團(tuán)隊利用屬有機框架（MOFs）衍生材料中特殊的范德華超結(jié)構(gòu),，開發(fā)出了一種新型的剝離方法合成B/N共摻雜的二維多孔碳納米片材料（B/N-C NS）。

首先利用課題組前期報道的MBON-1為模板（Journal of the American Chemical Society, 2020, 142(19): 8755-8762.）,，改變合成條件,，采用溶劑熱法直接一步得到MBON-1前驅(qū)體，并通過MBON-1的高溫煅燒過程得到了通過范德華作用連接的B,、N共摻雜碳納米片球超結(jié)構(gòu),；隨后，通過精準(zhǔn)的溶劑作用,，定向破壞超結(jié)構(gòu)中的范德華鍵,，將材料剝離得到超薄的硼、氮共摻雜的二維多孔碳納米片材料（B/N-C NS,，圖1）,。在室溫環(huán)境條件下，B/N-C NS在0.1M的KOH溶液中表現(xiàn)出優(yōu)異的活性和穩(wěn)定性,。B/N-C NS的氨產(chǎn)率為153.39 μg·mg-1 cat·h^-1,、法拉第效率為33.14%。在48 h的穩(wěn)定性測試后,，B/N-C NS的氨產(chǎn)量還能維持64.06%,，優(yōu)于絕大多數(shù)報道的NRR催化劑。密度泛函理論表明：硼的引入顯著的促進(jìn)了氮氣的吸附,，降低了吸附氮氣所需的能量,。但當(dāng)硼與氮連接過多時，不利于產(chǎn)物氨的釋放,，而BN₂C有利于減少NRR反應(yīng)能壘,，促進(jìn)氮氣吸附和質(zhì)子的轉(zhuǎn)移。該項工作利用MOF衍生超結(jié)構(gòu)中特殊的范德華作用,，精準(zhǔn)剝離合成二維多孔材料,，為二維材料的合成提供了新的思路。

圖1 B/N-C NS的合成路線

圖2 B/N-C NS的結(jié)構(gòu)與表征

圖3 B/N-C NS的電化學(xué)性能以及穩(wěn)定性分析

圖4 B/N-C NS理論計算分析

上述成果以“Controllable Exfoliation of MOF-Derived Van Der Waals Superstructure into Ultrathin 2D B/N Co-Doped Porous Carbon Nanosheets: A Superior Catalyst for Ambient Ammonia Electrosynthesis”為題,，發(fā)表在國際知名期刊《Small》（IF: 13.3）上,。齊魯工業(yè)大學(xué)（山東省科學(xué)院）材料科學(xué)與工程學(xué)部閆理停副教授為文章的第一作者，材料學(xué)部郭恩言副教授,、趙學(xué)波教授為文章的共同通訊作者,。

本研究得到國家自然科學(xué)基金、山東省自然科學(xué)基金,、濟(jì)南市人才發(fā)展專項等項目支持,。

論文鏈接：https://doi.org/10.1002/smll.202300239